Нагретые сточные воды тепловых электростанций и других производств
причиняют «тепловое загрязнение», которое угрожает довольно серьезными
последствиями: в нагретой воде меньше кислорода, резко изменяется термический режим, что отрицательно влияет на флору и фауну водоемов, при этом возникают благотворные условия для массового развития в водохранилищах сине-зеленых водорослей - так называемого «цветения воды».
При использовании в технологических процессах вода загрязняется различными органическими и минеральными веществами, в том числе и ядовитыми. Одним из источников загрязнения окружающей среды вредными веществами, и в первую очередь тяжелыми металлами, являются сточные воды гальванических производств.
Расчет характеристик сбросов сточных вод предприятий в водоемы
Технологический цикл одного из промышленных предприятий требует потребления значительных количеств воды. Источником, обычно, является расположенная недалеко от предприятия река. Пройдя технологический цикл, вода, практически полностью возвращается в реку в виде сточных вод промышленного предприятия. В зависимости от профиля предприятия сточные воды могут содержать самые различные вредные по санитарно-токсикологическому признаку химические компоненты. Их концентрация, как правило, во много раз превышает концентрацию этих компонентов в реке. На некотором расстоянии от места сброса сточных вод вода
реки берется для нужд местного водоиспользования самого разного характера
(например, бытового, сельскохозяйственного). В задаче необходимо вычислить
концентрацию наиболее вредного компонента после разбавления водой реки сточной воды предприятия в месте водопользования и проследить изменение этой концентрации по фарватеру реки. А также определить предельно допустимый сток (ПДС) по заданному компоненту в стоке. Характеристика реки: скорость течения - V, средняя глубина на участке - Н, расстояние до места водопользования - L, расход воды в реке – Q1; шаг, с которым необходимо проследить изменение концентрации токсичного компонента по фарватеру реки- LS.
Характеристика стока: вредный компонент, расход воды -Q2, концентрация
вредного компонента - С, фоновая концентрация -Сф, пре дельно допустимая концентрация - ПДК.
Варианты к расчету характеристик сбросов сточных вод предприятий в водоемы:
ε=1; LФ/Lпр=1
РЕШЕНИЕ:
Многие факторы: состояние реки, берегов и сточных вод влияют на быстроту
перемещения водных масс и определяют расстояние от места выпуска сточных
вод (СВ)до пункта полного смешивания.
К = γ-Ql+Q2
где у - коэффициент, степень полноты сточных вод в водоеме.
Условия спуска сточных вод в водоем принято оценивать с учетом их влияния у
ближайшего пункта водопользования, где следует определять кратность разбавления.
Расчет ведется по формулам:
1- β
у = (Q1/ Q2) β
β = ехр(-α * ),
где α -коэффициент, учитывающий гидрологические факторы смешивания.
L- расстояние до места водозабора.
α = ε·(Lф/ Lnp) · ,
где ε -коэффициент, зависящий от места выпуска стока в реку. ε =1, при выпуске
у берега.
Lф/Lпр - коэффициент извилистости реки, равный отношению расстояния по фарватеру полной длины русла от выпуска СВ до места ближайшего водозабора к расстоянию между этими двумя пунктами по прямой.
Исходя из того, что в данной задаче предполагается, что исследуемые реки являются равнинными, найдем D-коэффициент турбулентной диффузии,
D = V*Н = 1 ·0,9 = 0,0045
где V-средняя скорость течения, м/с;
Н - средняя глубина, м.
Зная D, найдем:
γ=
Итак, реальная кратность разбавления равна:
К=0,025*40+0,7 =2428
Реальная концентрация вредного компонента в водоеме в месте ближайшего
водозабора вычисляется по формуле:
Св = (С - Сф) = 0.5 - 0.001 = 0.2
К 2.428
0,2 > 0.01, это значит что эта величина превышает ПДК
Необходимо также определить, какое количество загрязняющих веществ может
быть сброшено предприятием, чтобы не превышать нормативы. Расчеты проводятся только для консервативных веществ по санитарно - токсикологическому показателю вредности. Расчет ведется по формуле:
С ст.пред. = К·(ПДК - С ф) + ПДК=2,428(0,01-0,001)+0.01=0.032 мг/л=0.000032.мг/м 3
где С ст.пред.- максимальная (предельная) концентрация, которая может быть
допущена в СВ, или тот уровень очистки СВ, при котором после их смешивания с
водой в водоеме у первого (расчетного) пункта водопользования степень загрязнения
не превышает ПДК.
Предельно допустимый сток ПДС рассчитывается по формуле:
ПДС = С ст.пред ·Q2 = 0,000032 ·0,7 = 2,24·10-5 мг/с
Построим график распределения концентрации вредного компонента
В зависимости от расстояния до места сброса СВ по руслу реки с шагом LS=15 м, Св=f(L):
|
Выводы: Решив данную задачу, мы получили реальную концентрацию вредного компонента в водоеме в месте ближайшего водозабора, Св=0,2, она получилась больше чем предельно допустимая концентрация вредных веществ в водоеме, а это означает, что водоем очень сильно загрязнен, и требует немедленной очистки, а предприятие, сбрасывающее в него свои сточные воды необходимо проверить на санитарные нормы.
Список использованной литературы:
1) Подобедов Н.с. Природные ресурсы Земли и охрана окружающей среды.
М, Недра, 1985.
2) Сладкопевцев с»: Системы природопользования. М, МНЭПУ, 1998.
З) Арустамов Э. А. и др. Природопользование: Учебник. - 7 -е изд. перераб. И доп. - М.: Издательско-торговая корпорация «Дашков И Ко», 2005.
4) Гурова Т. Ф., Основы экологии и рационального природопользования: Учеб.
пособие / Т. Ф. Гурова, Л. В. Назаренко. - М.: Издательство Оникс, 2005.
5) Зеленов В.А. Основы экономики природопользования и охрана окружающей
среды. Уч. пособие для ВУЗов. - Ярославль, 1987.
Эксплуатация тепловых электрических станций связана с использованием большого количества воды. Основная часть воды (более 90%) расходуется в системах охлаждения различных аппаратов: конденсаторов турбин, масло- и воздухоохладителей, движущихся механизмов и др.
Сточной водой является любой поток воды, выводимый из цикла электростанции.
К сточным, или сбросным, водам кроме вод систем охлаждения относятся: сбросные воды систем гидрозолоулавливания (ГЗУ), отработавшие растворы после химических промывок теплосилового оборудования или его консервации: регенерационные и шламовые воды от водоочистительных (водоподготовительных) установок: нефтезагрязненные стоки, растворы и суспензии, возникающие при обмывах наружных поверхностей нагрева, главным образом воздухоподогревателей и водяных экономайзеров котлов, сжигающих сернистый мазут.
Составы перечисленных стоков различны и определяются типом ТЭС и основного оборудования, ее мощностью, видом топлива, составом исходной воды, способом водоподготовки в основном производстве и, конечно, уровнем эксплуатации.
Воды после охлаждения конденсаторов турбин и воздухоохладителей несут, как правило, только так называемое тепловое загрязнение, так как их температура на 8...10 С превышает температуру воды в водоисточнике. В некоторых случаях охлаждающие воды могут вносить в природные водоемы и посторонние вещества. Это обусловлено тем, что в систему охлаждения включены также и маслоохладители, нарушение плотности которых может приводить к проникновению нефтепродуктов (масел) в охлаждающую воду. На мазутных ТЭС образуются сточные воды, содержащие мазут.
Масла могут попадать в сточные воды также из главного корпуса, гаражей, открытых распредустройств, маслохозяйств.
Количество вод систем охлаждения определяется в основном количеством отработавшего пара, поступающего в конденсаторы турбин. Следовательно, больше всего этих вод на конденсационных ТЭС (КЭС) и АЭС, где количество воды (т/ч), охлаждающей конденсаторы турбин, может быть найдено по формуле Q=KW гдеW - мощность станции, МВт;К -коэффициент, для ТЭСК = 100...150: для АЭС 150...200.
На электростанциях, использующих твердое топливо, удаление значительных количеств золы и шлака выполняется обычно гидравлическим способом, что требует большого количества воды. На ТЭС мощностью 4000 МВт, работающей на экибастузском угле, сжигается до 4000 т/ч этого топлива, при этом образуется около 1600...1700 т/ч золы. Для эвакуации этого количества со станции требуется не менее 8000 м 3 /ч воды. Поэтому основным направлением в этой области является создание оборотных систем ГЗУ, когда освободившаяся от золы и шлака осветленная вода направляется вновь на ТЭС в систему ГЗУ.
Сбросные воды ГЗУ значительно загрязнены взвешенными веществами, имеют повышенную минерализацию и в большинстве случаев повышенную щелочность. Кроме того, в них могут содержаться соединения фтора, мышьяка, ртути, ванадия.
Стоки после химической промывки или консервации теплосилового оборудования весьма разнообразны по своему составу вследствие обилия промывочных растворов. Для промывок применяются соляная, серная, плавиковая, сульфаминовая минеральные кислоты, а также органические кислоты: лимонная, ортофталевая, адипиновая, щавелевая, муравьиная, уксусная и др. Наряду с ними используются трилон Б, различные ингибиторы коррозии, поверхностно-активные вещества, тиомочевина, гидразин, нитриты, аммиак.
В результате химических реакций в процессе промывок или консервации оборудования могут сбрасываться различные органические и неорганические кислоты, щелочи, нитраты, соли аммония, железа, меди, трилон Б, ингибиторы, гидразин, фтор, уротропин, каптакс и т. д. Такое разнообразие химических веществ требует индивидуального решения нейтрализации и захоронения токсичных отходов химических промывок.
Воды от обмывки наружных поверхностей нагрева образуются только на ТЭС, использующих в качестве основного топлива сернистый мазут. Следует иметь в виду, что обезвреживание этих обмывочных растворов сопровождается получением шламов, содержащих ценные вещества - соединения ванадия и никеля.
При эксплуатации водоподготовки обессоленной воды на ТЭС и АЭС возникают стоки от склада реагентов, промывок механических фильтров, удаления шламовых вод осветлителей, регенерации ионитовых фильтров. Эти воды несут значительное количество солей кальция, магния, натрия, алюминия, железа. Например, на ТЭЦ, имеющей производительность химводоочистки 2000 т/ч, сбрасывается солей до 2,5 т/ч.
С предочистки (механические фильтры и осветлители) сбрасываются нетоксичные осадки - карбонат кальция, гидрооксид железа и алюминия, кремнекислота, органические вещества, глинистые частицы.
И, наконец, на электростанциях, использующих в системах смазки и регулирования паровых турбин огнестойкие жидкости типа иввиоль или ОМТИ, образуется небольшое количество сточной воды, загрязненной этим веществом.
Основным нормативным документом, устанавливающим систему охраны поверхностных вод, служат «Правила охраны поверхностных вод (типовое положение)» (М.: Госкомприроды, 1991г.).
СТОЧНЫЕ ВОДЫТЭС
1
Расход воды на ТЭС
Расход воды на ТЭС зависитот ее типа, единичной мощности турбин и параметров
пара,
вида применяемого топлива и района размещения,
специфики работы внешних потребителей тепловой
энергии и др.
Повышение единичной мощности турбин и
параметров пара, использование газа вместо твердого
топлива снижают удельный объем воды на выработку
электроэнергии.
Для КЭС на органическом топливе мощностью 1 млн.
кВт полное водопотребление составляет около 0,9 км3
воды в год.
2По данным РАО «ЕЭС», доля энергетики в общем
объеме потребления пресной воды
промышленностью страны составляет около 70 %
(21 км3), из которых 90 % сбрасывается в
поверхностные водоемы, в том числе 4 %
загрязненных стоков.
3
КЛАССИФИКАЦИЯ СТОЧНЫХ ВОД ТЭС
1. Нагретые воды систем охлаждения конденсаторов турбин ивспомогательного оборудования
2. Регенерационные и промывочные воды
водоподготовительных установок (ВПУ) и конденсатоочисток (КО)
3. Замазученные и замасленные воды
4. Промывочные и консервационные воды
5. Воды обмывки наружных поверхностей нагрева котлов
6. Воды систем ГЗУ
7. Воды гидравлической уборки помещений топливоподачи
8. Коммунально-бытовые и хозяйственные воды
9. Поверхностные ливневые и талые воды
4
Свежая (добавочная) вода - это вода, поступающая в
технологические системы ТЭС из водных объектов
совместного пользования (природного источника, каналов,
городского водопровода и др.) или очищенная сточная вода,
подаваемая для восполнения безвозвратных потерь воды и
потерь на продувку.
Безвозвратные потери воды - это потери воды при
производстве тепловой и электрической энергии в результате
естественного и дополнительного испарения, уноса капельной
влаги, утечек пара в паровом цикле и др.
Оборотная вода - это вода, использованная в
технологическом цикле электростанции и после охлаждения
или очистки идущая на те же цели.
5
Основные термины по водопотреблению и водоотведению
Повторно используемая вода - это вода, используемая внескольких технологических системах электростанции после ее
охлаждения или очистки, например очищенные
нефтесодержащие стоки, применяемые для подпитки оборотных
систем.
Последовательно используемая вода - это вода, используемая
поочередно в нескольких производственных процессах или
агрегатах без промежуточного охлаждения или очистки,
например охлаждающая вода, которая подается после
конденсаторов турбин в систему гидрозолоудаления или
водоподготовки.
Продувочная вода - это вода, отбираемая из системы
оборотного водоснабжения и заменяемая добавочной для
поддержания солевого состава оборотной воды и загрязненности
органическими веществами на определенном уровне.
6
Основные термины по водопотреблению и водоотведению
Водопотребление - это потребление свежей (добавочной)воды из водного объекта или системы водоснабжения.
Полное водопотребление - это сумма объемов свежей и
оборотной воды.
Водоотведение - это отведение вод, использованных
электростанцией.
Воды, отводимые после производственной и хозяйственнобытовой деятельности электростанции, загрязненные и
нагретые, называются сточными.
Сточные воды могут сбрасываться в водоемы, закачиваться
в подземные горизонты и бессточные скважины, частично
или в полном объеме передаваться другим предприятиям.
7
Основные термины по водопотреблению и водоотведению
Нормативно чистые сточные воды - это сточные воды,допустимые к сбросу без очистки, отведение которых в
водные объекты не приводит к нарушению качества воды
в контролируемом створе или пункте водопользования.
Нормативно очищенные сточные воды - это сточные
воды, отведение которых после очистки в водные
объекты не приводит к нарушению норм качества воды в
Загрязненные сточные воды - это воды, сброс которых
вызывает нарушение норм качества воды в
контролируемом створе или пункте водопользования.
8
Основные термины по водопотреблению и водоотведению
Предельно допустимая концентрация (ПДК) -концентрация веществ в воде, превышение
которой делает ее непригодной для одного или
нескольких видов водопользования.
Предельно допустимый сброс веществ в водный
объем (ПДС) - масса веществ в сточных водах,
максимально допустимая к отведению с
установленным режимом в данном пункте водного
объекта в единицу времени с целью обеспечить
нормы качества воды в контролируемом створе
или пункте водопользования.
9
Основные термины по водопотреблению и водоотведению
Тепловое загрязнение - поступление теплоты вводный объект, вызывающее нарушение норм
качества воды.
Удельный сброс загрязняющих веществ -
количество загрязняющих веществ,
сбрасываемых в водоем при производстве
единицы продукции (для ТЭС - это отпуск
электрической и тепловой энергии).
10
Классификация и характеристика сточных вод
В результате производственной и хозяйственнобытовой деятельности электростанцийобразуются сточные воды, которые можно
классифицировать следующим образом:
нагретые воды систем охлаждения конденсаторов
турбин и вспомогательного оборудования;
регенерационные воды водоподготовительных
установок (ВПУ);
замазученные и замасленные воды;
промывочные и консервационные воды;
воды обмывки наружных поверхностей нагрева
котлов;
воды систем ГЗУ;
поверхностные ливневые и талые воды.
11
Общий баланс воды на ТЭС
Wсв
=W
ст
+W
пер
+W
пот
W св – свежей воды поступающей на ТЭС из
источника водоснабжения
W ст - объем сточных вод
W пер - объем воды, переданной другим
потребителям
W пот - безвозвратные потери воды.
12
Полное водопотребление
Wв.п
св
об
=W +W +W
п.п
св
W - свежая вода
об
W - оборотная вода
пп
W - повторно или последовательно
используемая вода
13Основное количество воды
85–95 % на ТЭС используется для
конденсации отработанного пара
в конденсаторах турбин.
Остальные 5 –15 % объема воды
расходуются так: (3–8 %) на
охлаждение масла и воздуха;
(0,2–0,8 %) на восполнение потерь
пара в основном паротурбинном
цикле и подпитку теплосети; (2–5
%) на удаления золы и шлака, а
также на вспомогательные
процессы, связанные с
промывкой оборудования,
регенерацией и т. д.
14
Соотношение между расходом охлаждающей воды и отработанным паром
Соотношение между расходом охлаждающей воды иотработанным паром, попадающим в конденсатор,
называется кратностью охлаждения m
В зависимости от типа конденсатора
m = 60 ¸ 100
для конденсации 1 кг пара требуется 60 - 100 кг
воды.
15Система охлаждения
Оборотная
Характеристика
показателя
Прямоточная
С
водохранилищем
C брызгальной
установкой
С башенной
градирней
С
воздушноконденсаци
онной
установкой
0
9
23
32
46
1000
1400
2000
2200
50
Отвод земли под
водоохладители
0
570
60
5
7
Сброс тепла в
атмосферу, Гкал/
(ГВт·ч)
1380
1450
1520
1600
1730
Сброс солей в
водоисточники, т/
(ГВт·год)
0,3
0,9
1,3
1,5
0,02
Удельные
капитальные
вложения в ценах.,
руб/ГВт уст.
мощности
12
16
17
20
60
Эксплуатационные
затраты*, млн руб/
(ГВт·год)
4,7
4,4
9,9
13,5
22,2
Расход
электроэнергии,
ГВт·ч/год
0,05
0,04
0,07
0,1
0,09
16
Показатель
Дополнительный
удельный расход
условного топлива, т/
(ГВт·ч)
Расход природных
Безвозвратное
ресурсов
водопотребление, м3/
(ГВт·ч)
Выброс в
окружающую
среду
Экономические
Использование низкопотенциального тепла
Важнейшим мероприятием для уменьшения количестватепловых сбросов является использование
низкопотенциального тепла охлаждающей воды.
Температура воды после конденсаторов не превышает
20–26оС зимой и 35–42оС летом. Такая вода может быть
использована:
в тепловых насосах для теплофикационных целей;
для разведения рыбы;
для полива в теплицах и оранжереях;
в животноводческих комплексах;
для подогрева открытого грунта при производстве
сельскохозяйственной продукции и дополнительного
охлаждения технической воды;
для переработки отходов растениеводства и рыбоводства при
производстве грибов и т.д.
17
Регенерационные сточные воды ВПУ
Для поддержания оборудования ВПУ всостоянии, обеспечивающем требуемое качество
добавочной воды, необходимы периодические
промывки, регенерации и т.д., связанные с
образованием сточных вод.
При обработке воды на ВПУ образуются
сточные воды двух основных типов:
воды, получающиеся на стадии предочистки воды при
ее коагуляции и известковании и содержащие
взвешенные вещества;
воды повышенной минерализации, образующиеся в
процессе умягчения и обессоливания воды.
18
Сброс таких вод в водоемы запрещен
В сточных водах предочистки в твердом виде содержатсяорганические вещества, повышающие биологическое потребление
кислорода водой,
грубодисперсные примеси исходной воды,
соединения железа и алюминия,
карбонат кальция,
гидроксид магния
«недопал» при известковании.
Концентрация твердых частиц в шламовых водах от 5 до 50 кг/м3.
При известковании вода, кроме того, имеет повышенное значение
pH(10,0 ¸ 10,4)
Сброс таких вод в водоемы запрещен
19При
обработке
вод
с
пониженной
pH £ 6,5 ¸ 7,5
щелочностью
используют только коагуляцию. В качестве реагента-коагулянта
наибольшее распространение получил сернокислый алюминий (глинозем)
Al 2 (SO 4)3 × 18H 2O
В общем виде процесс коагуляции воды сернокислым алюминием
можно представить реакцией:
Al2 (SO 4)3 +3Ca(HCO3) 2 ® 2Al(HCO3)3 +3CaSO 4
Образующийся бикарбонат алюминия неустойчив и разлагается с
образованием хлопьев гидроокиси алюминия:
2Al(HCO3)3 ® 2Al(OH)3 ¯ +6CO 2
В последнее время начали использовать оксихлориды алюминия типа
AlCl2OH
AlCl(OH) 2
Al2Cl(OH)5
20При совмещении процессов коагуляции и известкования в
качестве коагулянта используют сернокислое железо
(железный купорос)
FeSO 4 × 7H 2O
и хлорное железо
FeCl3 × 6H 2O
При умягчении воды известью образуются осадки,
содержащие малорастворимые вещества: карбонат кальция,
гидроксид магния, диоксид кремния, оксиды железа, оксиды
алюминия и непрореагировавшую известь. Скоагулированные
органические и неорганические загрязнения обычно
составляют малую часть массы осадка. Содержание твердой
фазы в осадках при известковании воды изменяется от 2 до
15 %.
21 Шламы, образующиеся в осветлителе при коагуляции или
коагуляции и известковании, выводятся с непрерывной и
периодической продувкой и обычно подаются на специально
сооружаемые шламонакопители, рассчитанные на 5-10 лет
работы. Шлам в шламонакопителях оседает и уплотняется, а
вода возвращается в осветлители. Сброс таких шламов в
водоемы запрещен.
В связи с тем, что вода после осветлителя содержит
некоторое количество взвешенных веществ, ее доосветляют
на механических (осветлительных) фильтрах, загруженных
зернистым материалом (антрацитом, кварцевым песком,
циолитом и др.). Сточные воды, образующиеся при
периодической взрыхляющей промывке этих фильтров,
собирают и равномерно подают в осветлители.
22Процесс регенерации фильтров указанных выше
установок химического обессоливания включает в себя
три основные стадии:
взрыхляющую промывку,
ввод регенерационных растворов
отмывку от продуктов регенерации.
РегенерацияNa -катионитных фильтров осуществляется
обычно 4 %-ным раствором серной кислоты. Регенерацию
анионитов осуществляют в основном 4 %-ным раствором
едкого натра. При этом, чем выше минерализация исходной
воды и больше ступеней обработки, тем больше расход
реагентов, количество сточных вод и содержащихся в них
солей.
Воды взрыхления возвращают в осветлители, а
минерализованные сточные воды после нейтрализации и
разбавления водой до ПДК сбрасывают в водоемы.
23
Паропреобразовательные установки
На ТЭЦ с промышленными отборами пара придефиците исходной воды и повышенных потерях
конденсата у потребителей целесообразно
использовать паропреобразовательные установки для
получения вторичного пара.
При работе по такой схеме на ТЭС сохраняется весь
конденсат греющего пара, отведенного от отбора
турбины к паропреобразователю.
Для сокращения количества сточных вод продувочные
воды испарителей и паропреобразователей могут быть
повторно использованы для нужд ВПУ.
24
Замазученные и замасленные воды
Загрязнение воды нефтепродуктами на ТЭСпроисходит:
в процессе эксплуатации и ремонта оборудования
мазутного хозяйства
за счет утечек трансформаторного и турбинного масел
из маслосистем турбин, генераторов и возбудителей
аварийного разлива масла и мазута
утечек из систем охлаждения подшипников различных
вращающихся механизмов (насосов, дымососов,
вентиляторов, мельниц и др.)
от мойки автотранспорта.
25
Нормативный расход замазученных сточных вод
Общаяпроизводительность
котлоагрегатов, т/ч
4200
8400
12600 и более
Количество сточных вод, м3/ч
Газомазутная ТЭС Пылеугольная ТЭС
5
10
15
3
7
10
Объемы вод, загрязненных нефтепродуктами, определяются по
данным технических паспортов на оборудование, проектнотехнической документации или СНиП и уточняются при проведении
производственных испытаний.
Количество постоянных замазученных сточных вод принимается в
зависимости от общей паропроизводительности котлов ТЭС и вида
сжигаемого топлива
26Сброс недостаточно очищенных от
нефтепродуктов сточных вод представляет
особую опасность для водоемов.
Легкие нефтепродукты образуют пленки на
поверхности воды, ухудшая условия аэрации
водоемов.
Тяжелые нефтепродукты, оседая на дне,
губительно действуют на флору и фауну.
Воздействие нефтепродуктов на водоемы имеет
длительный характер, так как они являются слабо
окисляющимися веществами.
Сточные воды этого типа после очистки должны
использоваться на ТЭС повторно.
27
Сточные воды химических промывок и консервации оборудования
Для очистки внутренних поверхностейоборудования (в основном котлов) от отложений
применяют промывки различными химическими
растворами.
Обязательными являются промывки впервые
вводимого в эксплуатацию оборудования -
предпусковые промывки и оборудования,
выводимого из капитального ремонта.
Эксплуатационные промывки проводят
периодически, поэтому промывочные воды и воды
консервации относятся к периодическим.
28
Технология промывок и состав реагентов
Технология промывок и состав реагентов зависят отсостава отложений, удаляемых с поверхности нагрева,
и типа оборудования. При химической очистке
оборудования выполняются следующие
технологические операции:
водная промывка технической водой;
обезжиривание внутренних поверхностей растворами
щелочи или поверхностно-активных веществ (ОП-7, ОП-10);
вытеснение раствора технической водой с последующей
заменой ее на обессоленную;
химическая очистка соответствующим раствором;
пассивация очищенных поверхностей;
дренирование или вытеснение пассивирующего раствора
обессоленной водой.
29В результате химической очистки образуются сточные
воды, содержащие как используемые реагенты, так и
отложения, удаленные с поверхностей нагрева:
сульфаты и хлориды кальция, магния и натрия,
всевозможные токсичные соединения (соли железа,
цинка, фторсодержащие соединения, гидразин).
Кроме того, в сточных водах содержатся органические
вещества (нитриты, сульфиды, аммонийные соли), для
окисления которых необходим кислород.
Наибольшую опасность на санитарный режим водоёмов
оказывают присутствующие в этих сточных водах
токсичные вещества и органические вещества,
потребляющие кислород.
30
Гидрази́н (диамид) H2N-NH2
Гидразии н (диамид) H2N-NH2Бесцветная, сильно гигроскопическая жидкость с неприятным
запахом.
Молекула n2h4 состоит из двух групп nh2, повёрнутых друг
относительно друга, что обусловливает полярность молекулы
гидразина.
Смешивается в любых соотношениях с водой, жидким аммиаком,
этанолом; в неполярных растворителях растворяется плохо.
Гидразин и большинство его производных токсичны.
31
Концентрация веществ в сточных водах после химических очисток котлов, мг/кг
Компонент сточных водХлориды
Cl
Сульфаты
SO2+
4
Фториды
F
Железо
Fe2+
Натрий
Na +
ОП-10 (ОП-7)
Формальдегид
Аммонийные соединения
Каптакс
Гидразин
Минеральные вещества в
сумме
Органические вещества
O 2 по химическому
потреблению
O 2 по биологическому
потреблению
NH +4
Способ очистки
Комплексонами с добавлением кислот
серной
НМК
лимонной
Серной
кислотой с
фторидами
4000
780
260
320
720
-
1800
780
180
200
720
20
30
780
180
200
720
20
30
780
180
200
720
20
30
3000
1300
780
180
200
1300
20
30
8000
5100
6300
5100
5100
380
1800
4800
3200
450
220
150
2700
1100
150
Соляной
кислотой
32 Общее количество вод, сбрасываемых после химических промывок и
консервации, велико и носит «залповый» характер, причем концентрации
и состав примесей в воде меняется. Отработанные растворы от всех
промывочных операций сливаются в баки – усреднители, объём которых
должен быть рассчитан на весь объём сбрасываемой воды с учетом её
трёхкратного разбавления.
Содержащиеся в отработанной воде примеси можно разделить на три
группы:
неорганические вещества – сульфаты и хлориды кальция,
натрия и магния;
токсичные вещества в большом количестве – соли железа, меди,
цинка, фторсодержащие соединения, гидразин;
органические вещества - аммонийные соли, нитриты.
Обезвреживание промывочных вод должно заключаться в выделении
веществ второй группы и окислении органических соединений. После
выделения шламов, очищенную воду используются повторно для
промывки оборудования, так как сброс её в водоёмы недопустим.
33
Сточные воды обмывки наружных поверхностей нагрева котлов
Зольные частицы, образующиеся при сжигании мазута,обладают большой липучестью и оседают преимущественно на
конвективных поверхностях нагрева котлов и в регенеративных
воздухоподогревателях (РВП), что приводит к росту
сопротивления газового тракта котла и повышению температуры
уходящих газов.
В состав золы входят оксиды и соединения ванадия, никеля,
натрия, кальция, алюминия, железа и др.
Обмывки РВП проводят через 15–20 суток эксплуатации котла.
Объем водопотребления на промывку РВП и пиковых
водогрейных котлов зависит от ряда факторов, в том числе от
вида и качества сжигаемого топлива, типа и режима работы
котлов, схемы очистки промывочных вод и устанавливается
индивидуально для каждой ТЭС
34
Количество обмывочных вод
ПоверхностиПродолжи
тельность
Расход воды
обмывки
Периодичность,
обмывки
РВП
5 м3/м2
поверхности
1,0 час
1 раз в месяц
Конвективные
поверхности нагрева
котла, произв.300 т/ч
и более
300 м3/ч
2,0 час
1 раз в год перед
ремонтом
ПТВМ-50-1
на 1
обмывку
30 мин.
1 раз в 15 суток
-“-“-
-“-“-
КВГМ-100(ПТВМ)
КВГМ-180 (ПТВМ)
35
Средний состав обмывочных вод РВП мазутных котлов.
ПримесиМеханические
Кислотность
Железо
Никель
Ванадий
Медь
Сухой остаток
Концентрация примесей в сточных
водах, г/л
0,2 – 0,5
4,0 – 5,0
3,5 – 4,0
0,1 – 0,15
0,3 – 0,8
0,02 – 0,05
35 – 40
Для пиковых котлов, оборудованных дробеструйной очисткой,
периодичность обмывки принимается один раз в год
36
Продувочные воды оборотных систем ГЗУ
Образующиеся при сжигании твердого топлива шлакии уловленная в золоулавливающих установках зола
обычно удаляются водой на золоотвалы.
Используют прямоточные и оборотные системы
гидрозолоудаления (ГЗУ).
Расход воды в них составляет 15-40 м3/т золошлака.
В прямоточных системах грубодисперсные примеси
отстаивают на золоотвалах, а осветленная вода
сбрасывается в водоемы.
Такие системы применяют, если в воде не
растворяются токсичные примеси золы и шлака.
37Наибольшее распространение получили оборотные
системы ГЗУ. Осветленная вода с золоотвалов насосами
осветленной воды возвращается для повторного
использования.
В процессе эксплуатации системы в воде возрастает
концентрация токсичных веществ присутствующих в
золошлаковых материалах, таких как ванадия, мышьяка,
фтора, ртути и др.
Кроме того, при мокром золоулавливании в воде
растворяются оксиды серы, азота, углекислый газ.
Значение воды в оборотных системах гидрозолоудаления
pH может быть от сильнокислотного до
сильнощелочного.
38
Поверхностные ливневые и талые воды
Качественный состав поверхностного стокаэлектростанций определяется интенсивностью,
повторяемостью и продолжительностью дождей,
способом уборки снега, благоустройством
территории.
Поверхностный сток может содержать почти все
загрязняющие вещества, имеющиеся в
производственных сточных водах, однако
основными загрязняющими компонентами этого
типа сточных вод являются нефтепродукты и
взвешенные вещества.
39Основная масса (до 90 %) взвешенных веществ в
поверхностном стоке представлена
мелкодисперсными частицами размером до 40
мкм, а остальное (до 10 %) - песком, размер
частиц которого составляет от 0,1 до 3 мм.
Разработаны методики расчета количества
дождевых и талых вод в зависимости от региона
расположения ТЭС и занимаемой территории.
К ним обычно добавляются поверхностные
стоки, образующиеся в процессе поливомоечных
мероприятий, в том числе при мойке дорожных
покрытий.
40
Нормирование загрязняющих веществ в сбросных водах ТЭС
В настоящее время нормированию подлежатсбросы загрязняющих веществ следующих
технологических схем ТЭС:
сбросные воды систем охлаждения: при прямоточной
схеме; оборотной с прудом-охладителем;
продувочные воды систем охлаждения с градирнями;
сточные воды водоподготовительных установок;
избыточные воды систем гидрозолоудаления (только
для действующих ТЭС);
дождевые и талые воды - при отведении их в водоём
через специальные выпуски.
41
Обязательный перечень нормируемых и контролируемых показателей состава сточных вод ТЭС
Показатель составасточных вод
Взвешенные вещества
рН
Биологическое
потребление
кислорода
Солесодержание
Хлориды
Cl сульфаты
SO4-2
Нефтепродукты
Кальций
Ca +2
Железо
Fe +3
Алюминий
Al +3
Медь
Cu +2
Источник сброса
Оборотная
система
водоподготовка
ГЗУ
охлаждения с
градирнями
+
+
+
+
+
+
+
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
±*
+
+
±*
±*
+
±*
+
+
-
-
-
+
42
* Контролируется в зависимости от применяемого реагента.Для сокращения водопотребления и сброса
сточных вод наиболее перспективны следующие
направления:
максимальное применение систем оборотного
водопользования;
уменьшение потерь воды и повторно-последовательное
использование её в нескольких технологических циклах;
применение современных методов обработки воды, в
результате которых сточные воды не образуются вообще
либо могут быть использованы в других циклах
непосредственно или после соответствующей обработки;
выделение и использование ценных веществ,
содержащихся в производственных сточных водах.
43
Методы очистки сточных вод, схемы очистки и утилизации очищенных вод
44Механическая очистка сточных вод
На первой стадии очистки из воды удаляются крупныезагрязнения. Для этого на очистных сооружениях устанавливаются
решетки, установленные под углом 60о к горизонту и имеющие
прорези 16−20 мм, и барабанные сита, поверхность которых
покрыта металлической сеткой.
При вращении барабана уровень жидкости в нем повышается,
что способствует его самоочищению. Для удаления из воды песка
и других взвешенных частиц используются песколовки. Они
бывают вертикальные, горизонтальные и тангенциальные.
Для выделения из воды оседающих или плавающих веществ с
размером частиц менее 0,1 мм применяются чаще всего
отстойники.
Отстойники являются наиболее простыми и надежными в
эксплуатации очистными сооружениями. Для более тонкой
очистки воды применяют механические фильтры.
45
Химическая очистка сточных вод
К химическим методам относятся нейтрализация, окисление иливосстановление.
Эти методы применяются для удаления растворенных веществ как
перед подачей на биологическую очистку, так и в оборотных
системах замкнутых системах водопользования.
Сточные воды, содержащие кислоты и щелочи, нейтрализуют путем
их смешивания с добавлением реагента. Количество реагента
рассчитывается таким образом, чтобы очищенная вода была
pH=6,5 ¸ 8,5
нейтральной
В качестве реагентов-окислителей используют хлор, гипохлориты
натрия и кальция, кислород, озон и др. В процессе окислительных
реакций токсичные вещества переходят в менее токсичные.
Следует отметить, что применение химических реагентов всегда
дает хороший эффект.
Однако их высокая стоимость препятствует их широкому внедрению.
46
Физико-химическая очистка сточных вод
Из физико-химических методов обработкисточных вод применяются:
коагуляция,
флотация,
адсорбция,
экстракция,
ионный обмен,
ультрафильтрация,
обратный осмос,
выпаривание и др.
47Принципиальная схема очистки замазученных
С точны е воды
сточных вод
2
3
1
В о зд у х
4
5
11
10
6
8
9
Н а сж и ган ие
В оборотную схем у
Н а ш лам оотвал
1 –сборный коллектор;
2 – бак-отстойник;
3 - нефтеловушка;
4 –флотатор;
5- эжектор;
6, 10 – промежуточный
бак;
7 – механический
антрацитовый фильтр;
8 – механический
фильтр с
активированным углем;
9 – сборный бак водномазутной эмульсии;
11 – напорный бак
На ВПУ
48Сточные воды, загрязненные нефтепродуктами,
собираются в распределительной камере 1,
откуда подаются в резервуары-отстойники 2,
которые имеют конические днища и устройства
для сбора и отвода всплывших и осевших
нефтепродуктов.
Для улучшения процесса отстаивания сточные
воды целесообразно подогревать до 40 ºС.
Вместимость резервуаров 2 рассчитана на прием
четырехчасового поступления сточных вод.
Остаточное содержание нефтепродуктов после
них составляет 35-40 мг/кг.
49В качестве второй ступени рекомендуется применять малогабаритные
тонкослойные многоярусные нефтеловушки 3, после которых вода
собирается в баках 4. После нефтеловушек или вместо них можно
использовать многокамерные флотаторы 11.
Для насыщения воды воздухом перед флотацией применяют
флотационные насосы или эжекторы 5. Далее вода выдерживается
некоторое время в напорном баке и сбрасывается во флотатор. При
сбросе давления воды во флотаторе происходит интенсивное
всплывание пузырьков воздуха, которые перемещают частицы
нефтепродуктов на поверхность воды.
Образующаяся пена скребковым механизмом удаляется с
поверхности воды. Остаточная массовая концентрация
нефтепродуктов после флотаторов снижается до 10-15 мг/кг.
Вода собирается в промежуточном баке 6 и подается на
механические фильтры 7, загруженные антрацитом фракции 0,5-1,5
мм. Оптимальная скорость фильтрации равна 5,0-6,5 м/ч, а
остаточная концентрация нефтепродуктов после этих фильтров
обычно составляет 4 - 5 мг/кг.
50Завершающая стадия очистки осуществляется на фильтрах 8 с
активированным углем. Возможно применение намывных фильтров с
использованием в качестве фильтрующих материалов вспученного перлита,
угольной пыли, а также их смеси.
Скорость фильтрации принимается равной 5,0-6,5 м/ч, а остаточная
концентрация нефтепродуктов в сточных водах после этих фильтров не
превышает 1 мг/кг.
Регенерация механических и угольных фильтров 7 и 8 осуществляется с
использованием пара давлением 0,4-0,5 МПа и температурой 150-160 ºС, а
также сжатого воздуха, подаваемого со скоростью 15 м/ч в течение 20-30 мин.
Образующиеся при отмывке сточные воды собираются в промежуточные
емкости и после снижения температуры подаются в распределительную
камеру 1.
Отделенные нефтепродукты собираются в баке 9, откуда их подают в
расходные баки мазутного хозяйства и сжигают в котлах. Осадки,
выделившиеся при очистке воды, складируются на шламоотвале с
водонепроницаемым основанием, рассчитанным на прием шлама в течение 5
лет.
Вывоз осадка из шламонакопителя осуществляется по согласованию с
санитарной инспекцией. Ведутся работы по переработке таких осадков, в том
51
числе с получением торфа, используемого при озеленении территории
Степень очистки сточных вод
Степень очистки сточных вод достигает 95 % и мало зависитот исходной концентрации нефтепродуктов, т.е. для
получения остаточной концентрации 0,05 мг/кг (ПДК для
рыбохозяйственных водоемов) на очистку должны поступать
сточные воды с концентрацией нефтепродуктов не более 1
мг/кг, что практически не встречается в условиях работы
ТЭС.
При исходной концентрации нефтепродуктов 20 мг/кг ее
можно снизить до 1 мг/кг и использовать повторно в схемах
ВПУ, прежде всего при наличии известкования и коагуляции.
Для снижения затрат на строительство очистных
сооружений можно применить комбинированную установку,
совмещающую процессы флотации и фильтрации.
52
Флотация
Флотация - метод отделения диспергированных и коллоидныхпримесей от воды, основанный на способности частиц прилипать к
воздушным (газовым) пузырькам и переходить вместе с ними в пенный
слой.
Сущность этого процесса заключается в специфическом действии
молекулярных сил, вызывающих слипание частиц примесей с
пузырьками высоко диспергированного в воде газа (воздуха) и
образованию на поверхности пенного слоя, содержащего извлеченные
вещества.
При сближении в воде газового пузырька с гидрофобной поверхностью
частицы примеси разделяющий их тонкий слой становится
неустойчивым и разрывается. Вследствие кратковременности контакта
частицы и пузырька при их столкновении вероятность слияния
определяется кинетикой образования краевого угла смачивания.
53
Флотатор Flotomax
54Фильтр-флотатор для очистки замасленныхсточных вод
1
2
3
4
5
6
1 – отвод масла; 2 – желоб-пескоуло-витель; 3 – зона флотации;
4 – зона фильтрации; 5 – воздух на взрыхление; 6 – отвод фильтрата 55
Фильтр-флотатор для очистки замасленных сточных вод
Объем над флотационным отсеком ифильтрами используется для отделения
пузырьков воды.
Нефтепродукты с поверхности воды собираются
скребковыми транспортерами в лоток.
Дренажные системы для отвода фильтрата и
подачи воздуха расположены в нижней части
фильтров и соединены с коллекторами,
находящимися под коллектором подачи
водовоздушной смеси на флотацию.
56Для сокращения объемов замасленных и замазученных
вод следует вводить мероприятия по предотвращению
попадания нефтепродуктов в сточные воды ТЭС.
Прежде всего, рекомендуется создание маслоплотного
оборудования (в том числе маслоохладителей), применение густых
смазок, повышение культуры эксплуатации и ремонта оборудования,
создание самостоятельных систем охлаждения такого
оборудования.
Следует предусматривать устройство защитных кожухов на масло- и
мазутопроводах, обортовки и поддонов в местах установки
маслонасосов и маслобаков, установку баков сбора масла из
поддонов и от защитных кожухов и мазута от кожухов
мазутопроводов, обортовку площадок ремонта оборудования,
исключение попадания мазута в конденсат подогревателей, подачу
обводненного мазута для сжигания в котлах без отделения
содержащейся в нем воды, предотвращение фильтрации мазута в
грунт из резервуаров и сливных лотков.
57
После очистки
После очистки сточные воды необходимо использовать натехнологические нужды электростанции вместо
природной воды (водоподготовительные установки,
подпитка систем оборотного водоснабжения и т.п.).
Если для охлаждения вращающихся механизмов используется
вода из СОО с градирнями, воду следует возвращать в
систему охлаждения после очистки от нефтепродуктов
Сброс сточных вод после очистных сооружений в водоемы не
допускается, поэтому проектная схема должна исключать
такую возможность.
Допускается подача загрязненных нефтепродуктами сточных
вод в систему хозяйственной фекальной канализации при
наличии сооружений для полной биологической очистки
хозяйственно-бытовых сточных вод.
58В систему отведения сточных вод, загрязненных
нефтепродуктами, необходимо направлять:
воды охлаждения подшипников и уплотнений сальников
насосов и других вращающихся механизмов;
дренажные воды полов главного корпуса и
вспомогательных помещений, которые могут содержать
нефтепродукты;
сливы от сети аварийных маслостоков;
дождевые и талые воды от открытых складов масла,
мазута, дизельного топлива и других территорий,
загрязняемых в процессе эксплуатации;
конденсат с концентрацией мазута более 5 г/м3 ,
отмывочные воды фильтров конденсатоочистки.
Система отведения таких сточных вод должна
быть полностью изолирована.
59Схема очистки промывочных сточных вод
Сульфид натрия
Известковое молоко
Хлорная известь
Серная кислота
Воздух
Серная кислота
2
4
Промывочная
вода на очистку
Сброс
Бак для коррекции pH
1
3
шламоотстойник
На пресс-фильтр
60
Сокращение количества и очистка сточных вод химических промывок и консервации оборудования
Для сбора стоков от операции водных промывок, являющихсячастью технологии химической очистки, сооружаются специальные
открытые резервуары в виде бассейнов с двумя секциями: одна для
отстаивания сточных вод от механических примесей, а другая для
сбора полученной в первой секции осветленной воды, которую
можно использовать повторно в циклах ТЭС.
Осаждение соединений железа происходит при обработке
известковым молоком до соответствующего значения pH
растворов, содержащих соляную и серную кислоту с
pH=10,0до
фторидами,
растворов после очистки композициями на основе
pH=11,0 до
комплексонов
растворов после очистки фталевой кислотой доpH=11,5
после их аэрации в течение не менее двух суток
61Для осаждения меди и цинка из
отработанных растворов, содержащих
комплексоны, применяют сульфид натрия,
который добавляется после отделения
осадка гидроксида железа.
При наличии гидразина раствор
обрабатывают хлорной известью с расходом
технического продукта около 1 кг/м 3.
Полученный шлам подается на
нефильтруемый шламоотвал, а осветленная
вода подкисляется до
pH=6,5 ¸ 8,5
62
Обезвреженная вода может быть использована
на угольных ТЭС - подача воды из отстойников всистему ГЗУ, работающей по замкнутому
оборотному циклу;
на ТЭС любого типа - подача воды из
отстойников на сжигание в топку котла через
специально смонтированную форсунку;
сброс в хозяйственно-бытовую канализацию (по
согласованию с соответствующими органами),
имеющую в своем составе сооружение полной
биологической очистки, обеспечивающее доочистку
этих вод от органических соединений.
63Значительное сокращение количества
химических промывок, следовательно, и
количества сточных вод этого типа, можно
обеспечить путем подпитки котлов добавочной
водой соответствующего качества.
Так, подпитка котлов марки ТГМЕ-464 на
Саранской ТЭЦ-2 дистиллятом испарителей
обеспечила их эксплуатацию в течение свыше
15 лет без водно-химических промывок.
64Схема установки для обезвреживания и нейтрализации в
две стадии обмывочных вод котлов и РВП
Обмывочная вода
Аммиак
Известковое молоко
1
5-6ч
4
2
7-8ч
Шлам
V2O5 20 - 30 %;
Fe 2O3 40 - 60 %;
CaSO 4 × 2H 2O 6 - 10 %;
Fe2O3
3
6
5
5
Шлам
4
Осветленная
вода
на повторное
использование
35 - 40 %;
NiO3 и CuO 2 - 3 %;
CaSO 4 × 2H 2O 40 - 55 %;
65При обработке обмывочных вод в две ступени
на первом этапе добавляют гидроксид натрия
до pH=4,5 ¸ 5,0
Объем шлама после 5-6-часового
отстаивания составляет в среднем 20 %
объема обмывочной воды и содержит до 5,5 %
твердого вещества, в том числе:
соединения ванадия
соединения железа
гипс CaSO 4 × 2H 2O
другие вещества
V2O5
Fe 2O3
20 - 30 %;
40 - 60 %;
6 - 10 %;
10 - 20 %.
66Осветленную воду перекачивают во второй
бак-нейтрализатор и обрабатывают
известковым молоком до pH=9,5 ¸ 10,0
После 7-8-ми часового отстаивания объем
шлама составляет около 25 % объема
обработанной воды, а концентрация твердого
вещества достигает 9 %.
Основные компоненты этого шлама:
соединения железа
соединения никеля и меди
гипс
CaSO 4 × 2H 2O
другие вещества
35 - 40 %;
Fe2O3
NiO3
и
CuO
2 - 3 %;
40 - 55 %;
10 - 15 %.
67Кроме того, в осадке содержится инертная часть известкового
молока.
Повышенное содержание ванадия в шламе, полученном на
первой ступени, упрощает его использование в металлургии.
Экспериментально отработана технология, включающая в себя
нагрев воды до кипения при добавлении соды и окислителей (
). При этом
концентрация
в осадке достигает
60 %.
pH=1,4
¸2
V2O
5
Шлам после второй стадии обработки направляется на
шламонакопитель с противофильтрационным покрытием, объем
которого рассчитывается на 10 лет работы ТЭС на полной
проектной мощности. Осветленная вода после второй ступени
обработки и из шламонакопителя используется снова для
обмывки. Эти воды имеют обычно
pH от 9,5 до 10,0 и содержат около 2 кг сульфата кальция на 1
м3. Концентрация ванадия, никеля, меди и железа в них обычно
не превышает 0,1 г/м3 . Однако в связи с использованием едкого
натра на первой стадии обработки в этих водах происходит
накопление сульфата натрия
68Нейтрализованную воду и шлам допускается направлять
в систему гидрозолоудаления при условии ее работы по
замкнутой оборотной схеме и соблюдения водного
баланса системы.
Система отведения обмывочных вод должна быть
полностью изолированной и не иметь связи с другими
системами водо
Главная > Лекции
Национальный исследовательский
Томский политехнический университет
Кафедра теоретической и
промышленной теплотехники
Лекции по курсу:
«Природоохранные технологии в промышленной
теплоэнергетике»
Разработчик: к.т.н., Разва А.С.
Сточные воды предприятий теплоэнергетики и их очистка
1. Классификация сточных вод ТЭС
Эксплуатация тепловых электрических станций связана с использованием большого количества воды. Основная часть воды (более 90%) расходуется в системах охлаждения различных аппаратов: конденсаторов турбин, масло- и воздухоохладителей, движущихся механизмов и др. Сточной водой является любой поток воды, выводимый из цикла электростанции. К сточным, или сбросным, водам кроме вод систем охлаждения относятся: сбросные воды систем гидрозолоулавливания (ГЗУ), отработавшие растворы после химических промывок теплосилового оборудования или его консервации: регенерационные и шламовые воды от водоочистительных (водоподготовительных) установок: нефтезагрязненные стоки, растворы и суспензии, возникающие при обмывах наружных поверхностей нагрева, главным образом воздухоподогревателей и водяных экономайзеров котлов, сжигающих сернистый мазут. Составы перечисленных стоков различны и определяются типом ТЭС и основного оборудования, ее мощностью, видом топлива, составом исходной воды, способом водоподготовки в основном производстве и, конечно, уровнем эксплуатации. Воды после охлаждения конденсаторов турбин и воздухоохладителей несут, как правило, только так называемое тепловое загрязнение, так как их температура на 8...10 С превышает температуру воды в водоисточнике. В некоторых случаях охлаждающие воды могут вносить в природные водоемы и посторонние вещества. Это обусловлено тем, что в систему охлаждения включены также и маслоохладители, нарушение плотности которых может приводить к проникновению нефтепродуктов (масел) в охлаждающую воду. На мазутных ТЭС образуются сточные воды, содержащие мазут. Масла могут попадать в сточные воды также из главного корпуса, гаражей, открытых распредустройств, маслохозяйств. Количество вод систем охлаждения определяется в основном количеством отработавшего пара, поступающего в конденсаторы турбин. Следовательно, больше всего этих вод на конденсационных ТЭС (КЭС) и АЭС, где количество воды (т/ч), охлаждающей конденсаторы турбин, может быть найдено по формуле Q=KW где W - мощность станции, МВт; К -коэффициент, для ТЭС К = 100...150: для АЭС 150...200. На электростанциях, использующих твердое топливо, удаление значительных количеств золы и шлака выполняется обычно гидравлическим способом, что требует большого количества воды. На ТЭС мощностью 4000 МВт, работающей на Экибастузском угле, сжигается до 4000 т/ч этого топлива, при этом образуется около 1600...1700 т/ч золы. Для эвакуации этого количества со станции требуется не менее 8000 м 3 /ч воды. Поэтому основным направлением в этой области является создание оборотных систем ГЗУ, когда освободившаяся от золы и шлака осветленная вода направляется вновь на ТЭС в систему ГЗУ. Сбросные воды ГЗУ значительно загрязнены взвешенными веществами, имеют повышенную минерализацию и в большинстве случаев повышенную щелочность. Кроме того, в них могут содержаться соединения фтора, мышьяка, ртути, ванадия. Стоки после химической промывки или консервации теплосилового оборудования весьма разнообразны по своему составу вследствие обилия промывочных растворов. Для промывок применяются соляная, серная, плавиковая, сульфаминовая минеральные кислоты, а также органические кислоты: лимонная, ортофталевая, адипиновая, щавелевая, муравьиная, уксусная и др. Наряду с ними используются трилон Б, различные ингибиторы коррозии, поверхностно-активные вещества, тиомочевина, гидразин, нитриты, аммиак. В результате химических реакций в процессе промывок или консервации оборудования могут сбрасываться различные органические и неорганические кислоты, щелочи, нитраты, соли аммония, железа, меди, трилон Б, ингибиторы, гидразин, фтор, уротропин, каптакс и т. д. Такое разнообразие химических веществ требует индивидуального решения нейтрализации и захоронения токсичных отходов химических промывок. Воды от обмывки наружных поверхностей нагрева образуются только на ТЭС, использующих в качестве основного топлива сернистый мазут. Следует иметь в виду, что обезвреживание этих обмывочных растворов сопровождается получением шламов, содержащих ценные вещества - соединения ванадия и никеля. При эксплуатации водоподготовки обессоленной воды на ТЭС и АЭС возникают стоки от склада реагентов, промывок механических фильтров, удаления шламовых вод осветлителей, регенерации ионитовых фильтров. Эти воды несут значительное количество солей кальция, магния, натрия, алюминия, железа. Например, на ТЭЦ, имеющей производительность химводоочистки 2000 т/ч, сбрасывается солей до 2,5 т/ч. С предочистки (механические фильтры и осветлители) сбрасываются нетоксичные осадки - карбонат кальция, гидрооксид железа и алюминия, кремнекислота, органические вещества, глинистые частицы. И, наконец, на электростанциях, использующих в системах смазки и регулирования паровых турбин огнестойкие жидкости типа иввиоль или ОМТИ, образуется небольшое количество сточной воды, загрязненной этим веществом. Основным нормативным документом, устанавливающим систему охраны поверхностных вод, служат «Правила охраны поверхностных вод (типовое положение)» (М.: Госкомприроды, 1991г.).
2. Влияние сточных вод ТЭС на природные водоемы
Природные водоемы представляют собой сложные экологические системы (экосистемы) существования биоценоза - сообщества живых организмов (животных и растений). Эти системы создавались в течение многих тысячелетий эволюции живого мира. Водоемы являются не только сборниками и хранилищами воды, в которых вода усредняется по качеству, но в них непрерывно протекают процессы изменения состава примесей - приближение к равновесию. Оно может быть нарушено в результате человеческой деятельности, в частности сброса сточных вод ТЭС. Живые организмы (гидробионты), населяющие водоемы, тесно связаны между собой условиями жизни, и в первую очередь ресурсами питания. Гидробионты играют основную роль в процессе самоочищения водоемов. Часть гидробионтов (обычно растения) синтезируют органические вещества, используя при этом неорганические соединения из окружающей среды, такие, как СО 2 , NН 3 и др. Другие гидробионты (обычно животные) усваивают готовые органические вещества. Водоросли также минерализуют органические вещества. В процессе фотосинтеза они при этом выделяют кислород. Основная часть кислорода поступает в водоем путем аэрации при контакте воды с воздухом. Микроорганизмы (бактерии) интенсифицируют процесс минерализации органики при окислении ее кислородом. Отклонение экосистемы от равновесного состояния, вызванное, например, сбросом сточных вод, может привести к отравлению и даже гибели определенного вида (популяции) гидробионтов, которое приведет к цепной реакции угнетения всего биоценоза. Отклонение от равновесия интенсифицирует процессы, приводящие водоем в оптимальное состояние, которые называют процессами самоочищения водоема. Важнейшие из этих процессов следующие:
- осаждение грубодисперсных и коагуляция коллоидных примесей; окисление (минерализация) органических примесей; окисление минеральных примесей кислорода; нейтрализация кислот и оснований за счет буферной емкости воды водоема (щелочности), приводящая к изменению ее рН; гидролиз ионов тяжелых металлов, приводящий к образованию их малорастворимых гидроокисей и выделению их из воды; установление углекислотного равновесия (стабилизация) в воде, сопровождающееся или выделением твердой фазы (СаСО 3), или переходом части ее в воду.
Предельно допустимые концентрации вредных веществ в водоемах Таблица 1
Для водоемов санитарно-бытового водопользования | Для рыбохозяйственных водоемов |
||||
Вещество | Класс опасности | Лимитирующий показатель вредности | |||
Аммиак NH 3 | санитарно-токсикологический | токсикологический | |||
Ванадий V 5+ | |||||
Гидразин N 2 H 4 | |||||
Железо Fe 2 + | органолептический (цвет) | ||||
Медь Cu 2 + | органолептический (привкус) | ||||
Мышьяк As 2 + | санитарно-токсикологический | ||||
Никель Ni 2 + | |||||
Нитраты (по NO 2 -) | |||||
Полиакриламид | |||||
Ртуть | отсутствие |
||||
Свицец Pb 2 + | |||||
Формальдегид | |||||
Фтор F - | |||||
Сульфаты (по SO 4) | органолептический (привкус) | санитарно-токсикологический | |||
Фенолы | органолептический (запах) | токсикологический | |||
Нефть и нефтепродукты | органолептический (пленка) | рыбохозяйственный |
при различных методах химических промывок, мг/л Таблица 2
Компоненты | Соляно-кислотный | Комплексный | Аддитиново-кислотный | Фталевокислотный | Гидразино-кислотный | Дикарбокислотный |
Хлориды Cl - | ||||||
Сульфаты SO 4 | ||||||
Железо Fe 2 + , Fe 3 + | ||||||
Медь Cu 2 + | ||||||
Цинк Zn 2 + | ||||||
Фтор F - | ||||||
ОП-7, ОП-10 | ||||||
ПБ-5, В-1, В-2 | ||||||
Каптакс | ||||||
Формальдегид | ||||||
Аммонийные соединения NH 4 + | ||||||
Нитриты NO 2 - | ||||||
Гидразин N 2 H 4 | ||||||
Солесодержание |
3. Обработка сбросных вод водоподготовительных установок
Методы очистки сточных вод подразделяются на механические (физические), физико-химические, химические и биохимические. Непосредственное выделение примесей из сточных вод может быть осуществлено следующими путями (механические и физико-химические методы):
- механическое удаление крупных примесей (на решетках, сетках); микропроцеживание (мелкие сетки); отстаивание и осветление; применение гидроциклонов; центрифугирование; фильтрование; флотация; электрофорез; мембранные методы (обратный осмос, электродиализ).
- примесь - газовая фаза, вода-жидкая фаза (дегазация или отгонка с паром); примесь - жидкая или твердая фаза, вода - жидкая фаза (выпаривание); примесь и вода - две жидкие не смешивающиеся фазы (экстракция и коалесценция); примесь - твердая фаза, вода - твердая фаза (вымораживание); примесь - твердая фаза, вода - жидкая фаза (кристаллизация, сорбция, коагуляция).
- образование труднорастворимых соединений (известкование и др.); синтез и разложение (разложение комплексов тяжелых металлов при вводе щелочей и др.); окислительно-восстановительные процессы (окисление органических и неорганических соединений сильными окислителями и др.); термическая переработка (аппараты с погружными горелками, сжигание кубовых остатков и др.).
- сброса всех отработавших растворов и отмывочных вод в усреднитель; выделение из жидкости токсичных веществ второй группы с последующим обезвоживанием получающегося осадка; очистка от веществ третьей группы.
Рис.1. Принципиальная схема установки для обезвоживания шлама продувки осветлителей:
1 - подвод шлама; 2 - осветленная вода на ВПУ; 3 - техническая вода; 4 - воздух; 5 - обезвоженный шлам; 6 - барабанно-вакуумный фильтр; 7 - воздуходувка; 8 - вакуум-насос; 9 - ресивер; 10 - бак постоянного уровня; 12 - насос; 12 - емкость; 13 - бункер для обезвоженного шлама Продувочная вода из осветлителя направляется в сборную емкость. Для предупреждения осаждения шлама в этой емкости через продувочную воду барботируется воздух, затем вода перекачивается в бак постоянного уровня и поступает в вакуумный фильтр, в котором происходит отделение шлама. Обезвоженный шлам сбрасывается в бункер и затем направляется на шламоотвал. Вода после отделения шлама возвращается на водоподготовительную установку.
Рис.2. Схемы самонейтрализации (а ) и нейтрализации (б ) известью сточных вод водоподготовительных установок:
1-Н-катионитный фильтр; 2-анионитный фильтр; 3-известковая мешалка; 4-насос известковой мешалки; 5-насос-дозатор известкового молока; 6-приямок сбора регенерадионных вод; 7-перекачивающий насос; 8-бак-нейтрализатор; 9-насос перекачивания и сброса; 10-охлаждающая вода после конденсаторов турбин или водоисточник Продувка осветлителей может направляться также в систему ГЗУ или на нейтрализацию кислых стоков (при рН>9). Вода от промывки механических фильтров при наличии предочистки направляется либо в линию исходной воды (при коагуляции), либо в нижнюю часть каждого осветлителя (при известковании). Для обеспечения постоянного расхода эта вода предварительно собирается в бак регенерации промывочных вод механических фильтров. При отсутствии предочистки вода от промывки механических фильтров может либо обрабатываться отстаиванием в специальном отстойнике с возвратом осветленной воды в линию исходной воды и удалением отстоявшегося шлама на шламоотвал, либо использоваться в системе ГЗУ, либо направляться в систему сбора регенерационных вод ионитовых фильтров. Сточные воды ионообменной части водоподготовительной установки, если не считать некоторого количества грубодиперсных примесей, поступающих при взрыхлении фильтров, представляют собой истинные растворы солей. В зависимости от местных условий эти воды направляются: в водоемы с соблюдением санитарно-гигиенических и рыбохозяйственных требований; в системы гидрозолоудаления; в пруды-испарители при благоприятных климатических условиях; на выпарные установки; в подземные водоносные горизонты. Сброс сточных вод в водоем возможен при соблюдении определенных условий. Так, при кислых сточных водах необходимо выполнение следующего неравенства:
;
А при щелочных
,
Где а - коэффициент смешения на участке между выпуском сточных вод и расчетным створом ближайшего пункта водопользования; Q - расчетный расход водоема, равный для незарегулированных рек наибольшему среднемесячному расходу воды 95%-ной обеспеченности; Щ - изменение щелочности воды, которое вызовет изменение рН исходной воды до предельно допустимого значения, мг-экв/кг; Q CЩ и Q СК - суточные сбросы щелочи и кислоты в сточных водах соответственно, г-экв. Сбросы кислоты и щелочи определяются по следующим выражениям:
;
,
Где G Щ и G К - суточные расходы щелочи и кислоты соответственно, кг; q Щ и q К - удельные расходы щелочи и кислоты при регенерации, г-экв/г-экв. Величина Щ определяется по формуле
,
Где Щ
0 - щелочность исходной воды водоема, мг-экв/кг; рН Д - допустимый показатель рН воды после смешения сточной воды с водой водоисточника (6,5 и 8,5); рН=рН Д -рН 0 - величина, на которую допустимо изменять показатель рН воды водоисточника; рН 0 - показатель рН воды при температуре водоема; - ионная сила воды в водоеме; К
1 - константа первой ступени диссоциации Н 2 СО 3 при температуре воды в водоеме. Если сброс сточных вод в водоем нарушает эти условия, то необходимо применять предварительную нейтрализацию. В большинстве случаев сточные воды ионообменной части водоподготовительных установок после смешения сбросов регенеративных вод от катионитов и анионитных фильтров имеют кислую реакцию. Для нейтрализации применяют щелочные реагенты, как доломит, различные щелочи, но чаще всего известь.
Рис.3. Схема нейтрализации щелочных регенерационных вод дымовыми газами:
1 - Н-катионитный фильтр; 2 - анионитный фильтр; 3 - приямок сбора регенерационныхвод; 4 - перекачивающий насос; 5 - бак нейтрализации; 6 - распределительная труба; 7 - насос перемешивания и сброса; 8 - эжектор; 9 - дымовые газы, очищенные от золы; 10 - охлаждающая вода после конденсаторов турбин Нейтрализация известью не вызывает столь резкого повышения солесодержания воды, как при использовании других реагентов. Происходит это по той причине, что при нейтрализации известью образуется осадок, который затем выводится из воды. Положительный опыт получен также при нейтрализации сточных вод аммиачной водой. Суточный расход реагентов, необходимых для нейтрализации кислых вод, можно записать как Q СР =Q СК -Q СЩ , а щелочных - как Q СР =Q СЩ -Q СК .
При нейтрализации известью суточный расход 100%-ного СаО составляет Q СаО =28Q СР 10 -3 .
На рис.2 приведены схемы нейтрализации кислых сточных вод. Если после смешения регенерационных сбросов вода имеет щелочной характер, то ее нейтрализацию можно проводить дымовыми газами за счет растворения СО 2 , SО 3 , NО 2 . Необходимый объем дымовых газов V для нейтрализации суточного объема щелочных сточных вод определяется по формуле
Где V Г - полный объем дымовых газов, образующихся при сжигании топлива, после золоуловителя, м 3 /кг или м 3 /м 3 ; V SO2 ; V CO2 и V NO2 - объемы соответствующих газов, образующихся при сжигании топлива, м 3 /кг или м 3 /м 3 . На рис.3 приведена схема нейтрализации сточных вод водоподготовительных установок дымовыми газами с использованием барботажного способа растворения газа в воде. Для тех же целей применяются и выпарные установки для концентрирования и глубокого упаривания сточных вод (Ферганская ТЭЦ, Казанская ТЭЦ-3). Концентрат подается на установку переработки концентрированных стоков. Установка представляет аппарат с погружными горелками (рис.4), где упаривание производится до получения кристаллической соли, которая складируется в нефильтруемом хранилище.
4. Очистка сточных вод, содержащих нефтепродукты
Рис.4. Аппарат погружного горения для выпаривания сточных вод :
1 - погружная горелка; 2 - аппарат; 3 - вентилятор; 4 - бак; 5 - регулятор уровня
Для очистки сточных вод от нефтепродуктов применяются методы отстаивания, флотации и фильтрования. Метод отстаивания основан на способности самопроизвольного разделения воды и нефтепродуктов. Частицы нефтепродуктов под действием сил поверхностного натяжения приобретают сферическую форму, и их размеры находятся в диапазоне от 2 до 310 2 мкм. Величина, обратная размеру частицы, называется степенью дисперсности. В основе процесса отстаивания лежит принцип выделения нефтепродуктов под действием разности плотностей воды и частиц масла. Содержание нефтепродуктов в стоках находится в широких пределах и составляет в среднем 100 мг/л. Отстаивание нефтепродуктов производится в нефтеловушках (рис.5). Вода подается в приемную камеру и, пройдя под перегородкой, попадает в отстойную камеру, где и происходит процесс разделения воды и нефтепродуктов. Очищенная вода, пройдя под второй перегородкой, выводится из нефтеловушки, а нефтепродукты образуют пленку на поверхности воды и удаляются специальным устройством. При выборе нефтеловушки необходимо принимать следующие допущения: скорость движения воды во всех точках поперечного сечения одинакова; поток воды имеет ламинарный характер; скорость всплывания частиц нефтепродуктов постоянна в течение всего времени прохождения потока.
Рис.5. Схема типовой нефтеловушки :
1-сточная вода; 2- приемная камера; 3-отстойная зона: 4-очищенная вода; 5- вертикальные полупогруженные перегородки; 6-нефтесборные трубы; 7-пленка всплы-вших нефтепродуктов Значительное влияние на эффективность работы нефтеловушки оказывает температура воды. Увеличение температуры воды приводит к снижению ее вязкости, что способствует улучшению условий выделения частиц. Например, мазут при температуре воды ниже 30 С оседает в нефгеловушке, в интервале 30...40 °С частицы мазута находятся во взвешенном состоянии и лишь свыше 40 °С проявляется эффект всплытия частиц.
Рис.6. Нефтеловушка Гипроспецпромстроя со скребковым механизмом:
1 - приемная камера; 2 - перегородка; 3 - отстойная зона; 4 - перегородка; 5 - выпускная камера; 6 - переливной лоток; 7 - скребок; 8 - поворотные щелевые трубы; 9 - приямок; 10 - гидроэлеватор
На рис.6 представлена нефтеловушка Гидроспецпромстроя. Нефтепродукты, всплывающие на поверхность в отстойных камерах, сгоняют скребковым устройством к щелевым поворотным трубам, расположенным в начале и конце отстойных зон каждой секции, через которые они выводятся из нефтеловушки. При наличии тонущих примесей в сточной воде они выпадают на дно нефтеловушки, сгребаются тем же скребковым транспортером в приямок и при помощи данного клапана (или гидроэлеватора) выводятся из нефтеловушки. Нефтеловушки такого типа рассчитаны на производительность 15...220 кг/с по сточной воде.
Рис. 5.7. Схема установки для напорной флотации:
1-вход воды; 2-приемный резервуар; 3-всасывающая труба; 4-воздухопровод; 5-насос; 6-флотационная камера; 7-пеносборник; 8-отвод очищенной воды; 9-напорная емкость Флотационный метод очистки воды заключается в образовании комплексов частица нефтепродуктов - пузырек воздуха с последующим выделением этих комплексов из воды. Скорость всплывания таких комплексов в 10 2 ...10 3 раз превышает скорость всплывания частиц нефтепродуктов. По этой причине флотация гораздо эффективнее отстаивания.
Рис.8. Схема установки для безнапорной флотации:
1-вход воды; 2-приемный резервуар; 3-всасывающая труба; 4-воздухопровод; 5-насос; 6-флотационная камера; 7-пеносборник; 8-отвод очищенной воды Различают напорную флотацию, при которой пузырьки воздуха выделяются из пересыщенного раствора его в воде, и безнапорную, которая осуществляется при помощи пузырьков воздуха, вводимых в воду специальными устройствами. При напорной флотации (рис.7) воздух растворяется в воде под избыточным давлением до 0,5 МПа, для чего в трубопровод перед насосом подается воздух, а затем водовоздушная смесь в течение 8-10 мин выдерживается в специальной напорной емкости, откуда и подается во флотатор, где происходят сброс давления, образование пузырьков воздуха и собственно флотационный процесс разделения воды и примеси. При снижении давления на входе воды во флотатор воздух, растворенный в воде, выделяется практически мгновенно, образуя пузырьки. При безнапорной флотации (рис.8) образование пузырьков происходит за счет механических (насосом, эжектором) или электрических сил и во флотатор вводится готовая дисперсная система пузырьки -вода. Оптимальные размеры пузырьков равны 15-30 мкм. Скорость всплывания пузырьков такого размера с захваченными частицами нефти составляет в среднем 0,9...10 -3 м/с, что в 900 раз превышает скорость всплывания частицы нефти размером 1,5 мкм. Фильтрование замазученных и замасленных вод осуществляется на заключительной стадии очистки. Процесс фильтрования основан на прилипании эмульгированных частиц нефтепродуктов к поверхности зерен фильтрующего материала. Так как фильтрованию предшествует предварительная очистка сточных вод (отстаивание, флотация), перед фильтрами концентрация нефтепродуктов невысока и составляет 10 -4 ...10 -6 в объемных долях. При фильтровании сточных вод частицы нефтепродуктов выделяются из потока воды на поверхности зерен фильтрующего материала и заполняют наиболее узкие поровые каналы. При гидрофобной поверхности (не взаимодействующей с водой) частицы хорошо прилипают к зернам, при гидрофильной (взаимодействующей с водой) прилипание затруднено из-за наличия гидратной оболочки на поверхности зерен. Однако прилипающие частицы вытесняют гидратную оболочку и начиная с какого-то момента времени фильтрующий материал работает как гидрофобный. Рис.9. Изменение концентрации мазута в конденсате во время пропаривания фильтра при регенерации фильтрующего материала
При работе фильтра частицы нефтепродуктов постепенно заполняют объем пор и насыщают фильтрующий материал. В итоге по истечении некоторого времени устанавливается равновесие между количеством масла, выделяющегося из потока на стенки, и количеством масла, стекающего в виде пленки в следующие по ходу потока слои фильтрующего материала. С течением времени насыщенность нефтепродуктами сдвигается к нижней границе фильтрующего слоя и концентрациямасла в фильтрате увеличивается. В этом случае фильтр отключается на регенерацию. Повышение температуры воды способствует уменьшению вязкости нефтепродуктов и, следовательно, более равномерному его распределению по высоте слоя. Традиционными материалами для загрузки фильтров являются кварцевый песок и антрацит. Иногда применяют сульфоуголь, отработанный в Nа-катионитовый фильтр. В последнее время применяют доменный и мартеновский шлак, керамзит, диатомит. Специально для этих целей ЭНИН им. Г. М. Кржижановского разработал технологию получения полукокса из канско-ачинских углей.
Рис.10. Технологическая схема очистки сточных вод, содержащих нефтепродукты:
1-приемный бак: 2-нефтеловушка; 3-промежуточные баки; 4-флотатор; 5-напорная емкость; 6-эжектор; 7-мазутоприемник; 8-механический фильтр; 9-угольныий фильтр; 10-бак промывочной воды: 11-ресивер; 12-компрессор; 13-насосы: 14-раствор коагулянта Регенерацию фильтра следует производить водяным паром давлением 0,03...0,04 МПа через верхнее распределительное устройство. Пар разогревает уловленные нефтепродукты, и они под давлением вытесняются из слоя. Длительность регенерации обычно не превышает 3 ч. Вытеснение масла из фильтра сопровождается сначала ростом его концентрации в конденсате, а затем ее уменьшением (рис.9). Конденсат сбрасывается в баки перед нефтеловушкой или флотатором. Эффективность очистки сточных вод в насыпных фильтрах от нефтепродуктов составляет около 80%. Содержание нефтепродуктов составляет 2...4 мг/кг, что значительно превышает ПДК. Вода с таким качеством может направляться для технологических целей ТЭС. В ряде случаев этот фильтрат необходимо доочистить на сорбционных (загруженных активированным углем) или намывных фильтрах. Полная типовая схема очистки сточных вод от нефтепродуктов показана на рис.10. Сточные воды собираются в буферные усреднительные баки, в которых происходит выделение части наиболее крупных грубодисперсных. примесей и частиц нефтепродуктов. Сточная вода, частично освобожденная от примесей, направляется в нефтеловушку. Затем вода поступает в промежуточный бак и оттуда насосом подается на флотатор. Выделенные нефтепродукты направляются в мазутоприемник, затем подогреваются паром для снижения вязкости и эвакуируются из установки для сжигания. Частично очищенная вода направляется во второй промежуточный бак и подается из него на фильтровальную установку, состоящую из двух ступеней. Первая ступень представляет собой фильтр с двухслойной загрузкой из кварцевого песка и антрацита. Вторая ступень состоит из сорбционного фильтра. загруженного активированным углем. Степень очистки воды по этой схеме составляет около 95%.
5. Очистка обмывочных вод поверхностей нагрева котлов
Обмывочные воды регенеративных воздухоподогревателей (РВП) представляют собой кислые растворы (рН= 1,3...3), содержащие грубодисперсные примеси: оксиды железа, кремнекислоту, продукты недожога, нерастворившуюся часть золы, свободную серную кислоту, сульфаты тяжелых металлов, соединения ванадия, никеля, меди и др. В среднем обмывочная вода содержит, г/л: свободную кислоту (в пересчете на Н 2 SО 4) 4...5, железо 7...8, никель0,1...0,15, ванадий 0,3...0,8, медь 0,02...0,05, взвешенные вещества 0,5, сухой остаток 32...45. Сточные воды от обмывок РВП и конвективных поверхностей нагрева котлов обезвреживаются нейтрализацией их щелочами. При этом ионы тяжелых металлов осаждаются в шлам в виде соответствующих гидрооксидов. Так как обмывочные воды мазутных котлов содержат ванадий, шлам, образующийся при их нейтрализации, является ценным сырьем для металлургической промышленности. Поэтому процесс нейтрализации и очистки обмывочных вод организуется так. чтобы конечными продуктами являлись обезвреженная осветленная вода и обезвоженный ванадиевый шлам, который направляется на металлургические заводы. Нейтрализация обмывочных вод производится в одну или две стадии. При нейтрализации в одну стадию сточные воды обрабатываются известковым молоком до рН=9,5...10 и выпадения всех токсичных компонентов в осадок. На рис.11 показан разработанный ВТИ и Теплоэлектропроектом и внедренный на Киевской ТЭЦ-5 вариант схемы нейтрализации и обезвреживания обмывочных вод РВП. В этой схеме обмывочные воды подаются в бак-нейтрализатор, в который также дозируется и раствор извести. Раствор перемешивается насосами рециркуляции и сжатым воздухом, затем отстаивается в течение 7...8 ч, после чего часть осветленной воды (50-60%) используется повторно на обмывку котлов, а шлам подается для обезвоживания на фильтр-прессы типа ФПАКМ. Шлам шнековым транспортером отправляется на расфасовку и на склад. Производительность фильтр-пресса 70 кг/(м 2 ч). Фильтрат из фильтр-пресса поступает на катионитный фильтр для улавливания остатков катионов тяжелых металлов. Фильтрат катионитных фильтров сбрасывается в водоем.
Рис.11. Схема установки для обезвреживания и нейтрализации обмывочных вод котлов и РВП:
1-обмывочная вода; 2-бак-нейтрализатор; 3-насос; 4-фильтр-пресс; 5-техническая вода на промывку фильтровальной ткани; шнековый транспортер; 7-машина для зашивания мешков; 8-погрузчик; 9-бак-сборник; 10-насос фильтрата; 11-насос раствора соли; 12-бак-мерник раствора соли; 13-фильтрат; 14-регенерационный раствор; /5-катионитный фильтр; 16-известковое молоко; 17-мешалка; 18-насос; 19-осветленная вода на повторное использование; 20-сжатый воздух Регенерация фильтра производится раствором NаСl, регенерационные воды сбрасываются в бак-нейтрализатор. Вода обезвреживается, однако получаемый шлам обогащен оксидами железа, сернокислым кальцием и беден соединениями ванадия (пентаоксида ванадия менее 3...5%). Челябинским научно-исследовательским институтом металлургии (ЧНИИМ) совместно с Киевской ТЭЦ-5 разработан метод повышения содержания ванадия в осадке. При одностадийной нейтрализации в качестве реагента-осадителя используют смесь, содержащую гидрооксид железа Fе(ОH) 2 , кальция Са(ОН) 2 , магния Мg(ОН) 2 и силикат-ион SiO 3 2 - . Процесс осаждения производится при рН=3,4...4,2. Для повышения концентрации соединения ванадия в шламе процесс осаждения можно организовать в две стадии. На первой стадии производится обработка щелочью (NаОН) до рН=4,5-4,0, при котором происходит осаждение Fе(ОН) 3 и основной массы ванадия, а на второй стадии процесс нейтрализации проводится при рН=8,5...10, при котором осаждаются остальные гидроокиси. Вторая стадия осуществляется известью. В этом случае ценность представляет шлам, полученный на первой стадии нейтрализации.
6. Очистка сточных вод химических промывок и консервации оборудования
Сточные воды от предпусковых (после окончания монтажа) и эксплуатационных химических промывок и консервации оборудования представляют резкие, «залповые» сбросы с большим разнообразием содержащихся в них веществ. Общее количество загрязненных стоков от одной химической промывки, подлежащих очистке, м 3 , можно определить из выражения
Где а -суммарный объем промывочных контуров, м 3 ; К -коэффициент, равный 25 для газомазутных ТЭС и 15 дляпылеугольных, так как в последнем случае часть отмывочных вод с содержанием железа менее 100 мг/л может быть сброшена в ГЗУ. Различают два основных варианта очистки отмывочных и консервационных вод:
- на ТЭС, работающих на жидком и газообразном топливе, а также на угольных ТЭС с разомкнутой (прямоточной) системой ГЗУ; на ТЭС, работающих на твердом топливе с оборотной системой ГЗУ.
Рис.12. Схема очистки промывочных сточных вод:
1 - бак; 2 - бак-нейтрализатор; 3 - шламоотстойник; 4 - бак для коррекции рН; 5 - подача известкового молока; б - подача хлорной извести; 7 - подача сульфида натрия (Nа 2 S); 8 - серная кислота: 9 - подача воздуха; 10 - вода на очистку; 11 - вода на фильтр-пресс: 12 - сброс
Для обезвреживания промывочных и консервирующих растворов, содержащих нитриты, можно использовать кислые промывочные растворы или производить обработку растворов кислотой. При этом следует учитывать, что при разрушении нитритов образуются газы NO и NО 2 , плотность которых выше плотности воздуха. Поэтому доступ в емкость, в которой проводилось обезвреживание растворов, содержащих нитрит, может быть разрешен только после тщательной вентиляции этой емкости и проверки ее на загазованность. Гидразин и аммиак, содержащиеся в сточных водах, могут быть разрушены обработкой растворов хлорной известью. При этом гидразин окисляется хлорной известью с образованием свободного азота. Для практически полного разрушения гидразина количество хлорной извести должно быть увеличено по сравнению со стехиометрическим примерно на 5%. При взаимодействии аммиака с хлорной известью образуется хлорамин, который в присутствии небольшого избытка аммиака окисляет его с образованием азота. При большом избытке аммиака в результате его взаимодействия с хлорамином образуется гидразин. Поэтому при обезвреживании хлорной известью растворов, содержащих аммиак, необходимо строго выдерживать стехиометрическую дозу извести. Аммиак можно нейтрализовать в результате взаимодействия его с углекислотой воздуха при аэрации раствора в бакенейтрализаторе или в баке для коррекции рН. Осветленная вода, образующаяся после обезвреживания промывочных и консервирующих растворов, должна быть дополнительно обработана для придания ей нейтральной реакции (рН=6,5...8,5) и повторно использована на технологические нужды электростанции. Гидразин присутствует в стоках лишь в течение нескольких суток после слива растворов в усреднитель. Позже гидразин уже не обнаруживается, что объясняется его окислением при каталитическом участии железа и меди.
Рис.13. Схема узла очистки консервирующих растворов:
1 - сброс консервирующего раствора; 2 - подвод реагентов; 3 - бак сбора консервирующего раствора; 4 - подвод греющего пара: 5 - насос; 6 - сброс обезвреженного раствора: 7 - циркуляционный насос; 8 - эжектор: 9 - линия рециркуляции Технология очистки стоков от фтора заключается в обработке известью и сернокислым глиноземом в следующем соотношении: на 1 мг фтора - не менее 2 мг Аl 2 О 3 . Остаточное содержание фтора достигается не более 1,4...1,6 мг/л. Осветленная вода из бака для коррекции рН отправляется на биохимическую очистку, являющуюся универсальным методом очистки. В основе процесса биохимической очистки лежит жизнедеятельность некоторых видов микроорганизмов, которые могут использовать органические и минеральные вещества, содержащиеся в сточных водах, в качестве питательных веществ и источников энергии. Для биологической очистки применяют аэротенки и биофильтры. Существуют ограничения для концентраций некоторых веществ в воде, направляемой на биоочистку. При повышенных концентрациях эти вещества становятся ядовитыми для микроорганизмов. Максимально допустимые концентрации веществ в воде, направляемой на биологическую очистку, составляют, мг/кг:
- гидразина 0,1; железа сернокислого 5; хлора активного 0,3; фталевого ангидрида 0,5.
7. Обезвреживание сточных вод систем гидрозолоудаления
Количество сточных вод систем ГЗУ во много раз превышает суммарный объем всех остальных загрязненных стоков ТЭС. По этой причине очистка сточных вод систем ГЗУ, а для оборотных систем очистка продувочной воды весьма затруднительны. Очистка этих стоков усложняется высокой концентрацией фторидов, мышьяка, ванадия, ртути, германия и некоторых других элементов, обладающих токсичными свойствами. В применении к таким водам более целесообразно их обезвреживание, т. е. снижение концентрации вредных веществ до значений, при которых возможны их сбросы в водоемы. Основные методы обезвреживания:
- осаждение примесей; сорбция примесей на различных сорбентах, в том числе на золе; предварительная обработка с применением окислительно-восстановитель-ных процессов.
8. Очистка сточных вод сероочистных установок
На ряде ТЭС Германии действуют установки по очистке сточных вод, образующихся на стадии осветления суспензии гипса в концентраторах. Например, на блоке 750 МВт ТЭС Бергкамен очистка сточных вод ведется в одноступенчатой установке, схема которой показана на рис.14. Загрязненная вода 1
поступает в двухкамерный резервуар 2
, куда для осаждения металлов подается 45%-ый раствор едкого натра из емкости 3
. Расчетное время действия NaOH - 5 мин. Этого достаточно для поддержания рН в диапазоне 8,7...9,3. Из резервуара 2
вода поступает в резервуар 4
, куда из емкости 5
подается флокулянт. После ввода флокулянта сточная вода направляется в осветлитель 6
. По опускной трубе, образованной внутренней и наружной оболочками осветлителя, вода поступает в промежуточный объем. Скорость нисходящего потока в этом объеме равна 10...15 м/с. Окончательное разделение воды и шлама происходит при изменении направления потока воды после внутренней оболочки. Поток движется вверх со скоростью 3 мм/с и в это время происходит агломерация и осаждение твердых частиц, которое опускается в нижнюю часть осветлителя и удаляются из него скребковым механизмом. Осветленная вода отводится через внутреннее сборное устройство 7
в бак отбора чистой воды 10
.
Рис.14. Схема установки очистки сточных вод на блоке 750 МВт ТЭС Бергкамен:
1 - загрязненная вода; 2 - двухкамерный резервуар; 3 - емкость едкого натра; 4 - резервуар; 5 - емкость флокулянта; 6 - осветлитель; 7 - сборное устройство осветлителя; 8 - шламонакопитель; 9 - фильтр-пресс; 10 - бак сбора чистой воды; 11 - насос; 12 - уровнемер; 13 - клапаны; 14 - расходомер и регулирующий клапан; 15, 16 - регулирующий клапан; 17 - очищенная вода; 18 - задвижка Концентрация твердой фазы в шламе, удаляемом из осветлителя, составляет около 10%. Шлам поступает в специальный шламонакопитель 8
. Небольшая часть шлама возвращается в стадию подщелачивания в качестве затравки. Объем шламонакопителя расчитан на двое суток работы установки при полной нагрузке для предотвращения ее аварийного останова в случае повреждения фильтр-пресса. Время работы фильтр-пресса 9
составляет 8 ч в сутки. За это время перерабатывается 3...4 загрузки. После опрессовки одной загрузки образуется 2 т шлама, содержание сухого вещества в нем 30...35%. Химический состав исходной и очищенной воды приводится в табл.3. Очищенная вода 17
возвращается в цикл сероочистки. Схема управления установкой показана также на рис.14. Раствор едкого натра дозируется в зависимости от исходной воды (расходомер и регулирующий клапан 14
); флокулянт вводится пропорционально расходу воды (регулирующий клапан 15
). Химический состав исходной и очищенной воды
после сероочистной установки Таблица 3
Показатель | Сточные воды |
|
до очистки | после очистки |
|
рН | ||
Взевешенные вещества, мг/л | ||
ХПК, мг/л | ||
Кадмий, мг/л | ||
Ртуть, мг/л | ||
Хром, мг/л | ||
Никель, мг/л | ||
Цинк, мг/л | ||
Свинец, мг/л | ||
Медь, мг/л | ||
Сульфиты, мг/л | ||
Фториды, мг/л | ||
Сульфаты, мг/л |